甾体化合物D环结构对4-位二甲基化反应和3-位氧甲基化反应选择性的远程效应

郑沪灵;夏鹏;陈瑛△

复旦学报(医学版) ›› 2010, Vol. 37 ›› Issue (2) : 198-201.

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实验研究报道

甾体化合物D环结构对4-位二甲基化反应和3-位氧甲基化反应选择性的远程效应

  • 郑沪灵,夏鹏,陈瑛
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The remote effect of D ring moiety on selectivity between 4-dimethylation and 3-O-methylation on steroidal compounds

  • ZHENG Hu-ling, XIA Peng, CHEN Ying
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摘要

目的 在有4-烯-3-酮结构的甾体化合物4-位上引入二甲基。方法 以7个带有4-烯-3-酮结构的甾体化合物为底物,按文献方法以相同的反应条件与碘甲烷-叔丁醇钾-叔丁醇反应系统反应。结果 4个底物反应结果和文献一致,顺利得到了4-位二甲基化的产物,而另外3个底物则以高收率转化成为3-位氧甲基化的产物。结论 7个甾体底物A、B、C 3个环的结构基本一致,只是D环的结构不同,所以这7个化合物的不同反应结果表明甾体D环结构通过远程效应对4-位二甲基化和3-位氧甲基化反应的选择性产生了影响。

Abstract

Objective To introduce dimethyl on 4-position of 4-ene-3-one steroids.MethodsSeven 4-ene-3-one steroids were treated with methyl iodide (CH3I) and potassium tert-butoxide (t-BuOK) in tert-butanol (t-BuOH). Results Four substrates were smoothly converted to 4,4-dimethyl products, while other three substrates afforded 3-O-methylation products with high yields. Conclusions The different reaction results revealed a high remote effect of D ring moiety on the selectivity between 3-O-methylation and 4-dimethylation.

关键词

4-烯-3-酮甾体化合物 / 远程效应 / 碳甲基化 / 氧甲基化 / 选择性

Key words

4-ene-3-one steroids / remote effect / C-methylation / O-methylation / selectivity

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郑沪灵;夏鹏;陈瑛△. 甾体化合物D环结构对4-位二甲基化反应和3-位氧甲基化反应选择性的远程效应[J]. 复旦学报(医学版), 2010, 37(2): 198-201
ZHENG Hu-ling;XIA Peng;CHEN Ying△. The remote effect of D ring moiety on selectivity between 4-dimethylation and 3-O-methylation on steroidal compounds[J]. Fudan University Journal of Medical Sciences, 2010, 37(2): 198-201
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